承認フローで記事が承認されたときに、管理者へメール通知を送ることはできますか?

はい、可能です。
Movable Type PremiumのWorkflowプラグインには、承認依頼時・承認申請の取下げ時・差し戻し時・公開時などに通知メールを送信する機能があります。
承認が行われた結果として記事が 公開 または 日時指定予約 されたときにメール通知が送られるように設定できます。

設定方法

  1. 管理画面で [システム]→[プラグイン]→[Workflow]→[設定] を開きます。
  2. 「メール通知機能」の設定項目から、承認後の公開や日時指定予約に関する通知範囲を選択します。

詳細はWorkflowのプラグインページをご確認ください。

(SUPPORT_MTP-1679)